详细描述
湿法石灰石■石膏烟气脱硫反应的过程:石灰石浆液在吸收塔内对烟气进行洗涤■脱硫。首
先浆液中的碳酸钙与烟气中的二氧化硫反应生成半水亚硫酸钙,半水亚硫酸钙向中下部氧化区
流动,利用氧化风机所提供的氧气在适宜的温度下进行强制氧化生成二水硫酸钙。最麻利用石
膏排除泵将石膏抽出,送往石膏旋流站,进行一级脱水,细颗粒的浆液返冋吸收塔,而浓度高的
送往真空皮带机进行二级脱水。通过脱水,浆液的含水率降至10%以下,生成商品石骨。
控制塔内ph值是控制烟气脱硫反应的一个重要步骤,ph值是综合反应的碳酸根、硫酸
根以及亚硫酸根含量的重要判断依据。控制ph值就是控制烟气脱硫化学反应正常进行的重
要手段。控制ph值必须明确:so2溶解过程中会产生大量的氢离了,ph值高有利于氢离了
的吸收,也就有利于二氧化硫的溶解;而低的ph值则有助于浆液中caco3的溶解。因为
过高的ph值会严重抑制Caco3的溶解,以此来降低脱硫效率。而过低的ph值又会严重影响
对so2的吸收,导致脱硫效率严重下降。因此,必须及时作出调整并时刻保证塔内ph值在
氧化风量决定了浆液内亚硫酸的氧化效果及氧化程度,进而影响看塔内反应的连续性。
氧量充足,即氧化充分,生成石膏晶体就会粗壮,易脱水。反Z,则会产生含有大量亚硫酸
的小晶体,亚硫酸的大量存在不仅会使石膏脱水困难,而且亚硫酸根是一种晶体污染物,
含量高时会引起系统设备结垢。另一方面,亚硫酸根的溶解还会形成碱性环境,当亚硫酸
盐相对饱和浓度较高时,亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强,而碱性环境会抑制碳酸鈣的
溶解,从而使浆液中不溶解的碳酸钙分了大量增加,不仅增加浆液密度,也会降低吸收率。
此时,如果有大量二氧化硫进入浆液,浆液ph值会快速降低,从而出现浆液密度高、ph
浆液中的杂质多数来源于烟气,少数来源于石灰石原料,有时电除尘经常出现故障,导
致带入吸收塔内的灰尘量超标。所以,了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率的影响非常重要。
(1).因烟尘颗粒小,很容易讲入石膏晶体间的游离通道,从而将其堵塞。由于烟尘微粒
(2).由于灰尘中含有氛化物和铝化物,随着浆液中灰尘量的增加,尤-其是在高ph值下更
易形成氟铝络合物,而这些络合物很容易包衷在碳酸钙的表面阻上碳酸钙的溶解。因此,
不仅大大影响脱硫效率,还会导致石膏因碳酸钙含量增加而影响石膏脱水,而导致塔内反
(3)灰尘中含有氯离了及铜离了等。氯离了比碳酸根离了活性强,使得极易和溶解的钙离
了结合生产氯化钙。同时,由于“铜离子效应”,又会抑制碳酸钙的溶解。另外,由于氯离
了比碳酸根离了活性强,也抑制了二氧化硫形成亚硫酸根,及阻上了石膏晶体的形成和成
密度过低,表明硫酸钙含量低,而碳酸钙的相对存量会较大,但碳酸钙实际浓度并不大,
此时不可认为浆液已具备大量吸收二氧化硫的能力;此时如果出石膏,不仅石膏不易脱水,
而且还会造成浆液的浪费。密度高,,表明硫酸钙含量已过量,过量硫酸钙不仅会抑制二
氧化硫的溶解,因此导致浆液吸收二氧化硫的能力变弱,而且还会抑制碳酸鈣的溶解。同
时,浆液吸收二氧化硫的能力变弱轻易造成出口二氧化硫的排放量超标,为保证出口二氧
化硫的排放量不超标往往要增加碳酸钙的供给量,因此,会加重碳酸钙的过剩量。所以,
此时必须先出石膏,示进新浆;或加大岀石膏力度,同时减少并控制新浆补入量。
吸收塔白上而下大致分3个功能区:氧化区、吸收区、除雾器。在其他条件不变的情况
下,“氧化区容积的大小及浆液的排出时间”是影响石膏晶体形成和成长的2个主要的因素,
同时也是塔内化学反M连续性的重要因素。所谓石膏排岀时间是指:吸收塔氧化区浆液最
大容积与单位时间排出石膏量之比。由以上分析能够准确的看出,氧化区空间越大则石膏排出时
间也会越长,越有利于石膏的成长,也越有利于保持塔内浆液的活性和吸收率。由此得岀:
液位低,会相对减少氧化区的空间,使得亚硫酸盐得不到重复氧化,使晶体无法充分长大,
从而影响塔内反应的连续性。同时,液位低还易引起将夜密度超限,而且rfl于塔内整体容积
减少会使讲入塔内的石灰石浆液得不到充分溶解和反丿、、Z而被排岀,由此而加大了石
膏脱水的困难,并极度影响脱硫效率。液位高,氧化区相对延长,浆液循环充分,虽石膏
纯度高,但此时由于硫酸钙的含量过量,会发生浆液中毒的现彖,而造成浆液吸收率低下煤
因多为不注意浆液的补给量或未按浆液ph值控制新浆补入量;也有因高负荷时,为保证
出口二氧化硫达标而大量供浆的。此时,塔内浆液以碳酸钙为主,伴有过量且难脱水的硫
酸钙,由于脱水困难,浆液中的硫酸钙逐渐增多并达到过剩。此时过剩的硫酸鈣不仅抑制
二氧化硫的溶解,因此导致二氧化硫吸收能力变弱,而且还会抑制碳酸钙溶解。同时,二
氧化硫吸收能力变弱会导致出口二氧化硫不达标,为保证出口二氧化硫达标而大量供浆,
此情况多为供浆量过少或后继反应不及时且液位高,后期会因大量烟气进入吸收塔,造成
烟气的二氧化硫溶于水后使浆液显现为弱酸性,弱酸的浆液会大大抑制二氧化硫的溶解,从而造
成吸收率大幅度的降低。另外,此时浆液以半水亚硫酸钙居多会使浆液中的硫酸钙难以成长和脱水,
为保证出口二氧化硫达标而大量供浆,而浆液内的大量半水硫酸钙及无法脱水的硫酸钙会阻止
碳酸钙的分解和对二氧化硫的吸收,从而造成浆液活性大幅度的降低。这种情况最为复杂,也是最
此种情况多为以下2种原因引发的:一是浆液中氯离了及铜离了等离了含量高形成二氧化
硫吸收的络合物;二是浆液颜色变黑,吸收率低,浆液活性多为上游烟气的灰尘所破坏。采取
(5) .处理后期要确保氧量充足。因为此时仍有烟气进入吸收塔,所以把握冲洗水量和 新
此种状态表明,“吸收•反应•形成石膏”的过稈中断,是一种较难处理的情况。此时, 如果条
件具备,应尽可能压低机组负荷、控制入口烟气含硫量、限制浆液ph 值,以便于提高 浆液反应
及石膏生成速度,同时,利用低负荷时段加快置换将夜,并最大限度提高供氧量。 待浆液密度、
ph 值回到正常状态示,可逐步恢复脱硫。恢复脱硫过程准确分析塔内浆液碳酸钙 的含量及溶解情况,
此类浆液中毒多数是因为上游电除尘故障,灰尘过多所造成的。对此应加强对上游电 除
尘器的运行及检修管理。针对浆液中氯离了及铜离了等杂质离了的情况,制定对浆液 的实
时化验制度,制定废水定期排放制度,控制浆液中氯离了及铜离了等杂质的浓度, 为避免
因氯离了•含量超标引起浆液中毒,结合运行规定:氯离了•浓度一般不允许超出 12000mg/L,最
不可长时间用“加大供浆最”的方法控制净烟气二氧化硫,如遇负荷波动较大时,网充分利 用低
负荷的机会,加大供氧量,控制新入浆液量,并保证脱水系统的正常运行,使高负荷时 打入的